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氨氮廢水(shuǐ)處理(lǐ)的(de)幾種方法

時(shí)間(jiān):2020-06-12λ£ 10:40:18 作(zuò)者:小(xiǎo)編 點擊:

氨氮廢水(shuǐ)的(de)處理(lǐ)方法有(yǒu)多(duō)♦&±$種,例如(rú)拐點氯化(huà)法,化(huà)學沉澱法,♣₹©‍離(lí)子(zǐ)交換法,吹脫法和(hé)生(shēng)物(wù)<♣λ脫氨法。 這(zhè)些(xiē)技(jì)術(σ£shù)可(kě)以分(fēn)為(wèi)兩類:物(wù)理(lǐ•∑♣₽)化(huà)學方法和(hé)生(shēng)物£'↑​(wù)反硝化(huà)技(jì)術(shù)。

氨氮廢水(shuǐ)處理(lǐ)的(de)幾種方法(圖1)

1生(shēng)物(wù)脫氮法

去(qù)除微(wēi)生(shēng)物(wù)氨氣≤∏的(de)過程需要(yào)兩個(gè)階段。 第一(yīπ π)階段是(shì)硝化(huà)過程。 在好(hǎo)氧>® ¥條件(jiàn)下(xià),亞硝酸細菌σΩ和(hé)硝化(huà)細菌将氨氮轉化(huà)為(wèi)亞硝酸氮和™σ(hé)硝态氮。 第二階段是(shì)反硝化(huà)過★€¶程。 在厭(yàn)氧或缺氧條件(jiàn)下(xià),污水÷&(shuǐ)中的(de)硝酸鹽氮和(hé)↑φ​→亞硝酸鹽氮會(huì)通(tōng)過反硝化(huà)細菌(∞≤✘發現(xiàn)異養和(hé)自(zì)養微(wēi)生(shēng)★$&₹物(wù),種類繁多(duō))而還(hái)原為(wσ₽☆←èi)氮。在此過程中,有(yǒu)機(jī)物(w'®ù)質(甲醇,乙酸,葡萄糖等)被氧化(huà)為(wèi)電(↑←diàn)子(zǐ)供體(tǐ)以提供能(néng)量。 常✔♦ ∑見(jiàn)的(de)生(shēng)物(wù)脫氮工(g∞​₹ ōng)藝可(kě)以分(fēn)為(wèi)三類,即多(d"δuō)級污泥系統,單級污泥系統和(hé)生(shēng)物(w€λ ù)膜系統。

1.1多(duō)級污泥系統

此流程可(kě)以得(de)到(dào)相(xiàng)當好(​£hǎo)的(de)BOD5去(qù)除效果和(hé)脫氮效果≈♦,其缺點是(shì)流程長(cháng)、構築物(wù)★₹ππ多(duō)、基建費(fèi)用(yòng)高(gāo)、需要(yào)外(±✔wài)加碳源、運行(xíng)費(fèi)用(yòng)高(g∞<↕āo)、出水(shuǐ)中殘留一(yī)定 $量甲醇等。

1.2單級污泥系統

單級污泥系統的(de)形式包括前脫硝系統,後脫硝系統和(hé)交替工£®$‍(gōng)作(zuò)系統。 脫硝前的(de)生(shēng)物(wù) ♥∞>反硝化(huà)過程通(tōng)常稱為(wèi)$→✔ A / O過程。 與傳統的(de)生(shēng)物(wù)反硝化(huà)工≈✘★(gōng)藝相(xiàng)比,A / O工(gōng)藝工(©∑gōng)藝簡單,結構少(shǎo),基礎設施成本低(d£‌ī),無外(wài)部碳源,無廢水(shuǐ)。 水(shuǐ)質高(gā&β'∞o)等優點。 後置式反硝化(huà)系統由于混合溶≥'®液中缺少(shǎo)有(yǒu)機(jī)物(w'€​'ù),通(tōng)常需要(yào)手動添加碳源,但(™♦£dàn)脫氮效果可(kě)能(néng)比前端要(yào)高(gāo),理(σ♣δlǐ)論上(shàng)接近(jìn)10β₩0% 脫氮。 交替工(gōng)作(zuò)的(de)生(shēng)↕↕©‍物(wù)反硝化(huà)工(gōng)藝主要('←yào)由兩個(gè)串聯槽組成。 通(tōng)過改變進水(shuǐ∞₩↓)和(hé)出水(shuǐ)的(de)方ασ≠向,兩個(gè)水(shuǐ)箱在缺氧和( ‌≈&hé)有(yǒu)氧條件(jiàn)下(xià)交替運行(xí™λ ​ng)。 該系統本質上(shàng)仍是(shì)一(yī)個(gè)A¥₩ ₩ / O系統,但(dàn)是(shì)它使用(yφ™₩≥òng)了(le)一(yī)種替代的(de)工(₹'•♠gōng)作(zuò)方法來(lái)避免混合液₩ €體(tǐ)的(de)回流,因此反硝化(h₩•'uà)效果要(yào)比一(yī)般的(de)A / O工(gōng™‍)藝更好(hǎo)。 缺點是(shì)操作(zuò)和←✔>(hé)管理(lǐ)成本相(xiàng)對(du§÷σ↑ì)較高(gāo),并且通(tōng)常必須配置計(jì)算(suàn)機(↕"∑jī)控制(zhì)的(de)自(zì)動操作(zuò)系統。

1.3生(shēng)物(wù)膜系統

将上(shàng)述A/O系統中的(de)缺氧池和(hé)好(hǎo∏φ)氧池改為(wèi)固定生(shēng)物(wù)膜反應器(qì),即形成€‌π生(shēng)物(wù)膜脫氮系統。此系統中應有(yǒu)混合液回流,¶‍但(dàn)不(bù)需污泥回流,在缺氧的(de)好(hǎo®§)氧反應器(qì)中保存了(le)适應于反硝化(huà)和(hé)好(≤<☆hǎo)氧氧化(huà)及硝化(huà)反應★∏的(de)兩個(gè)污泥系統。

2物(wù)化(huà)除氮

物(wù)化(huà)除氮常用(yòng)的(de)物(wù)理(l€→÷ ǐ)化(huà)學方法有(yǒu)折點氯化(huà)法、化(h↕∑→<uà)學沉澱法、離(lí)子(zǐ)交換法、吹脫法、液膜法、×♦☆‌電(diàn)滲析法和(hé)催化(huà)濕式氧化(huà)☆ 法等。

2.1折點氯化(huà)法

不(bù)連續點氯化(huà)法是(shì)氧化×π(huà)法處理(lǐ)氨氮廢水(shu☆‍&ǐ)的(de)一(yī)種,利用(yòng)在水(shuǐ)中的(de)氨與✘≠←氯反應生(shēng)成氮氣而将水(shuǐ)中氨去(qù)除的(☆'de)化(huà)學處理(lǐ)法。該方法還(hái)可™$♥(kě)以起到(dào)殺菌作(zuò)用(yòn§¶←g),同時(shí)使一(yī)部分(f÷≠£ēn)有(yǒu)機(jī)物(wù)無¥λλ機(jī)化(huà),但(dàn)經氯化(huà)處理(lǐ)後的(de↑€)出水(shuǐ)中留有(yǒu)餘氯,§∞≤還(hái)應進一(yī)步脫氯處理(lǐ)。

在含有(yǒu)氨的(de)水(shuǐ)中投加次氯酸HClO, Ωλ當pH值在中性附近(jìn)時(shí),随次氯酸的(de)投加,逐步進行(x★§íng)下(xià)述主要(yào)反應:

NH3+HClO→NH2Cl+H2O①

NH2Cl+HClO→NHCl2+H2O②

NH2Cl+NHCl2→N2+3H++3Cl-③

投加氯量和(hé)氨氮之比(簡稱Cl/N)在5.07∞≠以下(xià)時(shí),首先進行(xín× ¥g)①式反應,生(shēng)成一(yī)氯胺(N• H2Cl),水(shuǐ)中餘氯濃度增大(dà),其後,随著(zhe)次氯酸‌₹™☆投加量的(de)增加,一(yī)氯胺按②式進行(xíng)反應,&≤ ←生(shēng)成二氯胺(NHCl2),同時(shí)進行(xínΩ≠ g)③式反應,水(shuǐ)中的(de)N呈N2被去(qù)除。♦Ω€

其結果是(shì),水(shuǐ)中的(d©>>e)餘氯濃度随Cl/N的(de)增大(dà​ )而減小(xiǎo),當Cl/N比值達到(∑&£←dào)某個(gè)數(shù)值以上(shàng)時(shí),因未₽‍反應而殘留的(de)次氯酸(即遊離(lí)餘氯)增多(duγ$ō),水(shuǐ)中殘留餘氯的(de)濃度再次增大(dà),這(zhè)®←γ個(gè)最小(xiǎo)值的(de)點稱為↔ ₹(wèi)不(bù)連續點(習(xí)慣稱為(wèi)折點)。此φ‍©✔時(shí)的(de)Cl/N比按理(lǐ)論計(jì)算(sδ​¶☆uàn)為(wèi)7.6;廢水(shuǐ)≠✔÷處理(lǐ)中因為(wèi)氯與廢水(shuǐ)中的(de)有β¥(yǒu)機(jī)物(wù)反應,C1¶ /N比應比理(lǐ)論值7.6高(gāo)些(xiē),通(tō÷£™←ng)常為(wèi)10。此外(wài),當pH不(bù ₩↑)在中性範圍時(shí),酸性條件(jiàn)下(xià)多(duō)♣≥β生(shēng)成三氯胺,在堿性條件(jiàn)下(xià)生(shē≠¶♣ng)成硝酸,脫氮效率降低(dī)。

在pH值為(wèi)6~7、每mg氨氮氯投加量為(wèi)10mg、Ω↔接觸0.5~2.0h的(de)情況下(xi≠<←à),氨氮的(de)去(qù)除率為(wèi)90%~"÷♣©100%。因此此法對(duì)低(dī)濃度氨氮廢水(↓γ±shuǐ)适用(yòng)。

處理(lǐ)時(shí)所需的(de)實®♦→≤際氯氣量取決于溫度、pH及氨氮濃度。氧化(huà)每mg氨氮有(yǒu)時(s÷φ♦hí)需要(yào)9~10mg氯氣折點,氯化(h ¥≈uà)法處理(lǐ)後的(de)出水(shuǐ)在排放(fλ&•àng)前一(yī)般需用(yòng)活性炭或SO2進行(xíng)反'₽氯化(huà),以除去(qù)水(shuǐ)中殘餘的(de↑₩☆)氯。雖然氯化(huà)法反應迅速,所需設備投資少(shǎo),但(dà≤¥βn)液氯的(de)安全使用(yòng)和(hé)貯↕÷®≠存要(yào)求高(gāo),且處理(lǐ)成本也(yě∞↕)較高(gāo)。若用(yòng)次氯酸或二氧化(huà)氯發生(shēδγng)裝置代替液氯,會(huì)更安全且運行(xíng)費(fèi)用(y™♠òng)可(kě)以降低(dī),目前國(guó)內(n ∏<∑èi)的(de)氯發生(shēng)裝置的(¥ ∞<de)産氯量太小(xiǎo),且價格昂貴。因此氯化(huà)法♦≠"δ一(yī)般适用(yòng)于給水(shuǐ)的(de)處理(lǐ),↕≥不(bù)太适合處理(lǐ)大(dà)水(shuǐ)量高(gāo)濃↕₹←度的(de)氨氮廢水(shuǐ)。

2.2化(huà)學沉澱法

化(huà)學沉澱法是(shì)往水(shuǐ)中投加某種化(huà)學藥γ↕≠劑,與水(shuǐ)中的(de)溶解性物(≈↕βwù)質發生(shēng)反應,生(shēn•§ g)成難溶于水(shuǐ)的(de)鹽類,形成沉渣易去(qù)®'™除,從(cóng)而降低(dī)水(shuǐ)中溶®₽'​解性物(wù)質的(de)含量。當在含有(yǒu)NH4+的(de)廢水(∞✘shuǐ)中加入PO43-和(hé)Mg2+離(lí)子(zǐ)δ©×↔時(shí),會(huì)發生(shēng)如(rú)下(xià)反應:©↑

NH4++PO43-+Mg2+→MgNH4PO4↓④生(₹<↓βshēng)成難溶于水(shuǐ)的(de)MgNH4PO≤©¶4沉澱物(wù),從(cóng)而達到(dào)去 ∑ (qù)除水(shuǐ)中氨氮的(de)目的(de)。采→ 用(yòng)的(de)常見(jiàn)沉澱劑是♣λ'(shì)Mg(OH)2和(hé)H3PO4'↕∑,适宜的(de)pH值範圍為(wèi)9.0~11,投加質量比H3PO<±4/Mg(OH)2為(wèi)1.5~3.5。廢水(shuǐ)中氨氮‌'濃度小(xiǎo)于900mg/L時(shí),去(qù)除率在90%ε≤≤以上(shàng),沉澱物(wù)是(shì)一(yī)種₹±≤≥很(hěn)好(hǎo)的(de)複合肥料。由于≠αMg(OH)2和(hé)H3PO4的(de)價格比較貴,成本較高(gāo)φ<∏,處理(lǐ)高(gāo)濃度氨氮廢水(shuǐ)可(kě)行(xíng),但§₽α(dàn)該法向廢水(shuǐ)中加入了(le)PO43-,易造成二次污染。♠​

2.3離(lí)子(zǐ)交換法

離(lí)子(zǐ)交換法的(de)實質是(shì)不(bù☆¥)溶性離(lí)子(zǐ)化(huà)合物(wù)(離(lí)×↕子(zǐ)交換劑)上(shàng)的(d"αβe)可(kě)交換離(lí)子(zǐ)與廢÷€‍水(shuǐ)中的(de)其它同性離(lí)子(zǐ)的(d♦✘e)交換反應,是(shì)一(yī)種特殊的(de™  £)吸附過程,通(tōng)常是(shì)可(kě)逆性化(huà)學吸附™λ®。沸石是(shì)一(yī)種天然離(lí)子(zǐ $)交換物(wù)質,其價格遠(yuǎn)低(dī)于陽離(lí)子(zǐ)×±γλ交換樹(shù)脂,且對(duì)NH4+-N具有(yǒu) λ'選擇性的(de)吸附能(néng)

力,具有(yǒu)較高(gāo)的(de)陽離("×™lí)子(zǐ)交換容量,純絲光(guāng<  )沸石和(hé)斜發沸石的(de)陽離(lí)子(z©✔ǐ)交換容量平均為(wèi)每100g相(xiàng)當于​∏₹213和(hé)223mg物(wù)質的(§±de)量(m.e)。但(dàn)實際天然沸石中含有(yα ǒu)不(bù)純物(wù)質,所以純度較•✘÷¶高(gāo)的(de)沸石交換容量每100g不(bù)大(♥'¥dà)于200m.e,一(yī)般為(wèi)100~150m.e。沸石作(z₹ uò)為(wèi)離(lí)子(zǐ)交換劑∏₽¥Ω,具有(yǒu)特殊的(de)離(lí)子(zǐ)交​↓換特性,對(duì)離(lí)子(zǐ)的(de)選擇交≥©換順序是(shì):Cs(Ⅰ)>Rb(Ⅰ₩₽Ω≤)>K(Ⅰ)>NH4+>Sr(Ⅰ€✔)>Na(Ⅰ)>Ca(Ⅱ)>Fe(Ⅲ)>Al(Ⅲ)$≤$>Mg(Ⅱ)>Li(Ⅰ)。工(gōng)程設計(jì)應用(yò¶↔®ng)中,廢水(shuǐ)pH值應調整到λ↑£₹(dào)6~9,重金(jīn)屬大(dà)體(tǐ)上(shàng)☆ "沒有(yǒu)什(shén)麽

影(yǐng)響;堿金(jīn)屬、堿土(tǔ)金(jīn)屬中除Mg以外(wλ₹♣ài)都(dōu)有(yǒu)影(yǐng)響,尤其是(shìΩ☆')Ca對(duì)沸石的(de)離(lí)子(zǐ)交≥δ∞π換能(néng)力影(yǐng)響比Na和(hé)K更大(dà)。沸石吸' €附飽和(hé)後必須進行(xíng)再生(shēng),₽✘以采用(yòng)再生(shēng)液法為(wèi)主,燃燒法很(hě÷γn)少(shǎo)用(yòng)。再生(shēng)液多(duō)®π采用(yòng)NaOH和(hé)NaCl。由于廢水(shuǐ)中含σβ☆有(yǒu)Ca2+,緻使沸石對(duì)氨的(de)去(qù)除率呈不(bùλσ)可(kě)逆性的(de)降低(dī),要(y₩'®→ào)考慮補充和(hé)更新。

2.4吹脫法

吹脫法是(shì)将廢水(shuǐ)調節至堿性,然後在汽提塔中通(tō§σπng)入空(kōng)氣或蒸汽,通(tōng)過氣液接觸将廢₹≈ 水(shuǐ)中的(de)遊離(lí)氨吹脫至大(dà)氣中™ ♦ 。通(tōng)入蒸汽,可(kě)升高(gāo)廢水(shuǐ)溫度,從(c®β©★óng)而提高(gāo)一(yī)定pH值時(shí)×≤被吹脫的(de)氨的(de)比率。用(yòng)&σ該法處理(lǐ)氨時(shí),需考慮排放(fàng)的(de)↑δ★遊離(lí)氨總量應符合氨的(de)大(dà)氣排放(fàn♦☆®₹g)标準,以免造成二次污染。低(dī)濃度廢水(shε÷✘uǐ)通(tōng)常在常溫下(xià)用(yòng)空(kōng♥¶•$)氣吹脫,而煉鋼、石油化(huà)工(gōng)、化(huà✘✔)肥、有(yǒu)機(jī)化(huà)工(g£‍ōng)有(yǒu)色金(jīn)屬冶煉等行(xí£↕∑ng)業(yè)的(de)高(gāo)濃度廢£€水(shuǐ)則常用(yòng)蒸汽進行(xíng)吹脫。★Ω

2.5液膜法

自(zì)從(cóng)黎念(Li Nian)于19≠→←∞86年(nián)發現(xiàn)乳液液膜以來(lái),液膜方法已得(©Ωde)到(dào)廣泛研究。 許多(duō)人(rén)認為(w☆≥èi)液膜分(fēn)離(lí)法可(kě)能(néng)成為(wèi)繼¥✘萃取法之後的(de)第二代分(fēn)離(lí)純化(huà)技σ<♥(jì)術(shù),尤其适用(yòng)于低(dī)濃度金(jīn£↑)屬離(lí)子(zǐ)的(de)純化(huà)和(≥✔​hé)廢水(shuǐ)處理(lǐ)工(gōng)藝。 乳液ε™₩液膜法去(qù)除氨氮的(de)機(jī)理(lǐ)是(shìσ×&):氨氮NH3-N易溶于膜相(xiàng)的(de> •)油相(xiàng)中。 它通(tōng)過膜相(xiàng)的(d‌®₩e)擴散以高(gāo)濃度從(cóng)膜相(xi•€àng)的(de)外(wài)部遷移,到(dào)達膜相(xiàng)₽ ☆≈內(nèi)部與內(nèi)相(xiàng)之間(jiān)的(♦₹✔de)界面。 在膜的(de)內(nèi)相(xiàng)γ↑ε₽中發生(shēng)與酸的(de)反應,并且所産生(shēng)的(deπγ)NH 4 +不(bù)溶于油相(xiàng),并且在膜的♥ ★σ(de)內(nèi)相(xiàng)中穩定。 在膜的÷♥ (de)內(nèi)部和(hé)外(wài)部之間(¥↓§jiān)的(de)氨濃度差的(de)推動下(x♣₹β≤ià),氨分(fēn)子(zǐ)通(tōng)過吸附,擴散和(héε♣δ)擴散而繼續通(tōng)過膜表面遷移。 膜相(xiàng)的(d♦≠>e)內(nèi)側被解吸,以達到(dào)分(fēn)$>×離(lí)和(hé)去(qù)除氨氮的(↔$de)目的(de)。

2.6電(diàn)滲析法

電(diàn)滲析是(shì)一(yī)種膜分(fēn)'€₹離(lí)技(jì)術(shù),其使用(yòng)在一(yī)對(duì)陰•★ 膜和(hé)陽膜之間(jiān)施加的(de)電(dià♣>n)壓來(lái)去(qù)除水(shuǐ)溶液中的(de)溶解♠'↔固體(tǐ)。 在電(diàn)滲析室中的≠ ♥(de)陰和(hé)陽滲透膜之間(jiān)施加直流電(diàn)壓。 當←α流入的(de)水(shuǐ)穿過多(duō)對‍'∑♦(duì)陰離(lí)子(zǐ)和(hé)陽離(α↑₹↔lí)子(zǐ)可(kě)滲透膜時(shí),铵離(lí)子(zǐ)∑π♠∞和(hé)其他(tā)離(lí)子(zǐ)會(huìσ↑)通(tōng)過該膜并在施加電(diàn↑'>)壓的(de)影(yǐng)響下(xià)進入另一(yī)側的(de)濃水(®÷€shuǐ)。 濃縮水(shuǐ)被收集并因此與進入的(♥<♣£de)水(shuǐ)分(fēn)離(lí)。